Banca de QUALIFICAÇÃO: LEONARDO DE SOUSA DA SILVA

Uma banca de QUALIFICAÇÃO de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE: LEONARDO DE SOUSA DA SILVA
DATA: 04/06/2020
HORA: 09:00
LOCAL: sala virtual - link de acesso à sala - ____________.
TÍTULO: Estereosseletividade na Reação de Ciclopropanação Catalisada por HEME-Carbenos
PALAVRAS-CHAVES: Ciclopropanação. Estereosseletividade. Ferro-porfirina. Carbenos. Olefinas. Mecanismo de reação.
PÁGINAS: 29
GRANDE ÁREA: Ciências Exatas e da Terra
ÁREA: Química
SUBÁREA: Físico-Química
ESPECIALIDADE: Química Teórica
RESUMO:

A transferência de carbeno para olefinas é uma importante abordagem para sintetizar anéis de ciclopropila, que desempenham papel importante em síntese orgânica, inclusive na indústria farmacêutica. A ferro-porfirina ou grupo heme é um catalisador interessante para a reação, que além de ser facilmente encontrada na natureza, não é tóxica, e apresenta diferentes eficiências e esternocleidomastoideos cis:trans. No entanto, não há um consenso quanto ao mecanismo desta reação. Nesse contexto, este trabalho busca entender o mecanismo da reação de ciclopropanação a partir do ferro-porfirina-carbeno, considerando diferentes estados de spin, e o efeito de diferentes substituintes no carbeno e olefina, na estereosseletividade da reação. Realizamos cálculos com nível de teoria DFT (Density Functional Theory) e modelamos superfícies de energia potencial. Nossos resultados sugerem que a ciclopropanação de olefinas ocorre principalmente pelo mecanismo passo a passo, iniciando com o estado de spin singleto e percorrendo pela superfície no estado tripleto e singleto de camada aberta, indicando um mecanismo de multiestados. Em relação a estereosseletividade, a ciclopropanação catalisada pelo heme-carbeno-aril, com o grupo aril sendo o fenil ou p-nitrofenil, favorece a formação de ciclopropanos trans, por outro lado se o grupo aril é o mesitil, temos a seletividade cis. Foi observado também, para os casos com heme-carbeno-acetato, com diferentes olefinas derivadas do estireno, que os produtos de isomeria trans foram os produtos preferíveis para os mecanismos calculados, coincidindo com dados experimentais de estudos com as mesmas espécies.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 1167870 - ALEXANDRE ARAUJO DE SOUZA
Interno - 2363808 - EDMILSON MIRANDA DE MOURA
Interno - 778.751.253-91 - FRANCISCO DAS CHAGAS ALVES LIMA - UESPI
Interno - 1714193 - JOSE MILTON ELIAS DE MATOS